Корозія
КОРО́ЗІЯ (лат. corrosio, від corrodo — гризу, розʼїдаю) — процес руйнування металів унаслідок їхньої взаємодії з корозивним середовищем. Інші назви: іржавіння, кородування металів. Рушійною силою процесів К. є намагання системи метал–середовище зайняти положення з меншою вільною енергією, тобто прагнення металу перейти у хімічну сполуку, з якої він був одержаний. За встановленою термінологією К. можна умовно поділити на хімічну та електрохімічну. Хімічна К. відбувається в газах за високої температури, нафті, бензині, технічних оливах, продуктах хімічної деструкції полімерів та інших струмонепровідних середовищах і супроводжується протіканням хімічних реакцій з утворенням оксидів і солей. До електрохімічної відносять К. металів у водних розчинах кислот, солей, лугів, вологій атмосфері, ґрунті та інших струмопровідних середовищах. Процес електрохімічної К. протікає за законами електрохімічної кінетики, коли загальна реакція може бути розділена на два самостійні електродні процеси: катодний і анодний. Анодний процес полягає у переході іонів металу у розчин, з залишеним еквівалентної кількості електронів у металі. Катодний процес — асиміляція надлишкових електронів деполяризатором або іншим акцептором. Процес електрохімічної К. можна сповільнити шляхом гальмування анодного або катодного процесу. Найрозповсюдженішими катодними процесами є розряд водневих іонів (2Н+ + 2е– = Н2) або відновлення розчиненого кисню (О2 + 4Н + 4е = 2Н2О або О2 + 2Н2О +4е = 4ОН). У таких випадках йдеться про К. з водневою або кисневою деполяризацією відповідно. На швидкість К. металів впливають внутрішні (їхній хімічний склад, структура, внутрішні напруги, стан поверхні) і зовнішні (склад, температура, тиск середовища, швидкість руху поверхні металу відносно середовища тощо) чинники. Швидкість загальної К. оцінюють за втратою маси металу з одиниці площі за одиницю часу (таке оцінювання переважно застосовують у випадку суцільної рівномірної К.) або за швидкістю проникнення К., тобто зменшення товщини металу. При нерівномірній і локальній К. розглядають максимальну її проникнення. Ступінь корозійного ураження оцінюють також за кількістю продуктів К., зміною границь міцності та текучості. Іншою мірою інтенсивності К. є густина корозійного струму. Залежно від умов впливу корозивного середовища К. поділяють на газову (протікає у газовому середовищі за відсутності водяної фази на металевій поверхні), атмосферну (зумовлена атмосферним повітрям; мокра прослідковується під сконденсованими шарами вологи на поверхні металу, волога — під тонкими невидимими адсорбційними шарами вологи), підводну (коли метал повністю занурений у воду), по ватерлінії (на поверхні металу уздовж межі газ–рідина), підземну (під впливом на метал ґрунту), біологічну (зумовлена дією мікроорганізмів на поверхні металу), від блукаючого струму (відбувається поблизу високовольтних ліній електропередач, шляхів електротранспорту тощо), контактну (виникає унаслідок контакту металів, що мають різні електродні потенціали). Суттєвий вплив на процеси К. мають механічні напруги, які інтенсифікують взаємодію металу та середовища. Досить розповсюдженим і небезпечним видом К. є корозійно-механічне руйнування металу, яке відбувається за одночасної дії на нього механічних навантажень і корозивного середовища. За формою уражень поверхні металу розрізняють К. суцільну (усією поверхнею), рівномірну (поширюється з однаковою швидкістю усією поверхнею), нерівномірну (проходить з неоднаковою швидкістю на різних ділянках поверхні металу), місцеву (охоплює окремі ділянки поверхні металу), пітінгову (виразкову; супроводжується утворенням виразок, тобто порожнин, які починаються з поверхні), міжкристалітну (поширюється границями кристалів — зерен — металу), ножову (утворюється вузький надріз у зоні шва зварного зʼєднання), під механічною напругою (спричинена наявністю корозивного середовища та сталих або перемінних механічних напруг). Серед найрозповсюдженіших видів К. під напругою (корозійно-механічне руйнування) — корозійне розтріскування (відбувається внаслідок дії на метал напружень розтягу — внутрішніх або під впливом зовнішнього навантаження та корозивного середовища; виявлено понад 250 систем метал–середовище, для яких можлива така К.; найчастіше цьому виду руйнування піддаються елементи трубопроводів, резервуарів та інші апаратури, що знаходяться під тиском, болтові зʼєднання тощо), корозійна втома металів (зумовлена дією на них знакоперемінних або пульсуючих механічних навантажень і корозивного середовища; їй за певних умов піддаються усі сплави на основі заліза, алюмінію, міді та ін.; найчастіше за таким механізмом руйнуються вали, осі, пружини, елементи механічних пресів, молотів, будівельних конструкцій), корозійна кавітація (відбувається внаслідок локального механічного впливу корозивного середовища на поверхню металу, що спричиняє утворення глибоких виразок на його поверхні; вона характерна для деталей помп, золотникових систем, запарних і регулювальних арматури, внутрішньої поверхні трубопроводів і за механізмом подібна до корозійної втоми), корозійна ерозія (спричиняється механічним стиранням поверхні абразивними частинками у потоці корозивного середовища та найчастіше зустрічається у системах гідротранспорту сипучих матеріалів, гребних гвинтах річкових суден тощо), фретінг-К. (процес руйнування контактних поверхонь металевих деталей при їхньму циклічному мікропереміщенні у корозивних середовищах, а також у повітрі — у місцях посадки на вал підшипників, ступиць коліс, листих ресорах, лопатках турбін, обшивці транспортних засобів та ін.), трибокорозія, або тертьова К. (виникає на поверхні металів у процесі їхнього тертя та зношування). Методи захисту металів від К. поділяють на дві групи: повʼязані зі зміною складу та будови матеріалів (легування сталей хромом, нікелем й іншими елементами, нанесення металевих або неметалевих покриттів, спеціальних фізико-хімічних оброблення поверхні), та повʼязані зі зміною умов експлуатації (пониження агресивності робочого середовища, застосування спеціальних інгібіторів і біоцидів К., поляризація металу електричним струмом тощо). Найпоширенішими є методи, що ґрунтуються на застосуванні захисних лакофарбових, полімерних і емалевих покриттів, нанесенні пасивних плівок із важкорозчинних сполук (оксидів, фосфатів, сульфатів тощо), а також металевих анодних відносно до заліза (цинк, алюміній) і катодних (хром, нікель, срібло, золото) покриттів. Електричні методи захисту металів від К. полягають у зміні електрохімічних властивостей металу шляхом їхньої поляризації. Досить поширеним є катодний захист від зовнішнього джерела електричного струму. Використовують також анодну поляризацію переважно для захисту корозійно-тривких сталей та інших металів, яким властиве пасивування поверхні при зміщенні їхнього потенціалу в сторону позитивних значень. Як окремий вид електрохімічного захисту широко застосовують на практиці протекторний захист металів, який полягає у підʼєднанні до конструкції, що підлягає захисту, металу з відʼємнішим потенціалом (до сталевих конструкцій — цинк, алюміній, магній та їхні стопи). Протекторний захист застосовують переважно для зниження К. підземних і підводних конструкцій. Зниження інтенсивності К. підземних споруд, посиленої блукаючими струмами, здійснюють електродренажем. Інгібіторний захист — ефективний метод захисту від К., який полягає у введенні в робоче рідке середовище сполук, здатних гальмувати процеси К. Інгібітори К. поділяються на рідко- та парофазні. Існують рідкофазні інгібітори для захисту металів у нейтральних, лужних і кислих середовищах. Парофазними інгібіторами захищають деталі машин і апаратів та інших металевих виробів, під час їхньої експлуатації або зберіганні на повітрі. Завдяки високій пружності парів ці інгібітори розчиняються у плівці вологи, яка конденсується на поверхні металу, та гальмують процеси К. за механізмом рідкофазних інгібіторів. Ефективність того чи іншого методу захисту металів від К. оцінюють за допомогою коефіцієнта гальмування γ, який показує у скільки разів зменшується швидкість К. внаслідок застосування даного методу захисту γ = Іс / Ісˈ, де Іс і Ісˈ — швидкість корозії до і після захисту. Для цього використовують також коефіцієнт ступеня захисту Z = (Іс - Ісˈ) / Іс, що вказує, наскільки повно вдалося загальмувати К. при застосуванні конкретного методу. Корозійний контроль і моніторинг найчастіше здійснюють наступними методами: 1) визначення втрати маси зразків-свідків, які поміщають в такі ж умови, в яких експлуатується дана конструкція; 2) вимірювання електрохімічного опору металу — для цього його зразки, переважно у вигляді дротинок, розташовують в реальну корозійну систему та під час експозиції вимірюють їхній електричний опір, який змінюється із зменшенням поперечного перетину зразка внаслідок його К.; 3) визначення поляризаційного опору — у систему метал–корозивне середовище розміщують електрохімічний давач з електродами, виготовленими із металу конструкцій; 4) вимірювання окисно-відновного потенціалу, з яким повʼязана корозійна активність середовища (використовують давач, який містить електрод порівняння і електрод інертного металу, напр., платини); 5) визначення електродного потенціалу металу конструкції (електродом порівняння, переважно хлоридсрібним, каломельним та ін.; за цією величиною в даній системі можна судити про швидкість К.); 5) встановлення параметрів акустичної емісії металу, яка виникає внаслідок корозійного процесу, зокрема корозійного розтріскування тощо. Розрізняють також К. у геології — руйнування гірських порід унаслідок розчинення їх у воді; К. у медицині — руйнування живої тканини виразковими процесами або їдкими речовинами.